O PS3 é o primeiro console PlayStation a usar controles wireless de fábrica. O "SIXAXIS" veio no lançamento, depois o DualShock 3 virou padrão. Diferenças à parte, o processo de sincronizar é o mesmo. Ambos são wireless; porém, você pode carregar e usar o controle ao mesmo tempo enquanto conectado via USB.
Se o controle não sincronizar, tente resetar (botão minúsculo na traseira com clipe de papel) e repita o processo.